含吡唑杂环的N，N配体及其锂、锌、铝络合物的合成与表征

摘要

本论文由两章组成： 第一章描述了新型的含吡唑基的N,N-螯合配体及其铝络合物的合成和表征。1-[(o-MeC6H4)N=C(Ph)CH2]-3，5-Me2C3HN2(1.60a)和1-[(o-PriOC6H4)N=C-(Ph)CH2]-3，5-Me2C3HN2(1.60b)由1-[PhC(O)CH2]-3，5-Me2C3HN2(1.59)在甲酸催化下与邻甲苯胺或者邻异丙氧基苯胺在甲苯中加热回流合成。化合物1.60a或1.60b与AlR3(R=Me，Et)反应得到N,N-螯合的烷基铝络合物[AlR2{1-[(o-R1C6H4)NC(Ph)=CH]-3，5-Me2C3HN2H(1.63a，R=Me，R'=Me；1.63b，R=Me，R'=OPri;1.63c，R=Et，R'=Me；1.63d，R=Et，R’=OPri)。在1.60a与AIEt3的铝化反应中也得到痕量的金属铝络合物[Et2Al{1-[(o-MeC6H4)NC(Et)(Ph)CH2]-3，5-Me2C3HN2)](1.65c)。化合物1.60a或1.60b在甲苯或THF中用LiBun锂化得到相应的锂络合物1.61a或1.61b。将1.61a和1.1当量的AlCl3反应能得到相应的铝络合物[Cl2Al{1-[(o-MeC6H4)NC(Ph)=CH]-3，5-Me2C3HN2}](1.62a)，化合物1.60b和AlCl3反应后再用CH2=CHOLi处理得到烯醇铝化合物[Cl(CH2=CHO)Al{1-[(o-PriOC6H4)NC(Ph)=CH]-3，5-Me2C3HN2}](1.64)。烷基铝化合物对ε-CL开环聚合的催化作用也被研究。 第二章是关于含吡唑基的N.N-螯合配体的锌络合物的合成和表征。化合物1-[(o-RC6H4)N=C(Ph)CH2]-3，5-Me2C3HN2(2.41a，R=Me；2.41b，R=OPri)]与ZnEt2反应得到是两个烷基都被取代的双配体化合物2.44b。化合物2.41a在甲苯中用LiBun锂化可以得到锂化合物2.42a。相似的锂化合物[Li{1-[N(SiMe3)C-(But)CH(3，5-R2C3HN2)]}](2.38a，R=Me；2.38b，R=But)却可以通过三甲基硅基迁移重排的合成途径制得。将2.42a，2.38a或2.38b分别和1.1当量的ZnCl2的反应能够得到三配位的锌的络合物[ClZnNRC(Ph)CH{(3，5-R’2C3HN2)-1)]](2.43a，R=o-Me，R’=Me；2.40a，R=SiMe3,，R’=Me；2.40b，R=SiMe3，R'=But)。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章含吡唑环的N,N-螯合配体及其铝络合物的合成、表征及其催化ε-己内酯开环聚合研究

1.1引言

1.1.1孤立的N原子稳定的烷基铝络合物及其催化活性

1.1.2含N，N-螯合配体的铝金属络合物

1.1.3含N，N-螯合的膦亚胺类配体的铝络合物

1.2结果与讨论

1.2.1 2-(3，5-二甲基取代吡唑基)氮杂烯丙基铝化合物的合成和及表征

1.2.2. 2-(3，5-二甲基取代吡唑基)氮杂烯丙基类铝化合物催化ε-己内酯开环聚合反应

1.3实验部分

1.3.1原料的合成

1.3.2铝化合物的合成

参考文献

第二章含吡唑环的N，N-螯合配体及其锌络合物的合成和表征

2.1引言

2.2.含N，N-螯合配体的有机锌络合物及其催化活性

2.3.结果与讨论

2.4.实验部分

2.4.1配体及原料的合成

2.4.2金属锌化合物的合成

参考文献

附录

致谢