PtCO分子结构与解析势能函数

摘要

用密度泛函理论的B3P86方法,对铂原子采用LANL2DZ收缩价基函数,碳原子和氧原子采用6-311G*基组,对PtC,PtO和PtCO体系的结构进行优化,计算表明:PtC分子基态为~1∑^+态,键长为Re=0.16844 nm,离解能为6.31435 eV.PrO分子基态的平衡核间距为0.17486 nm,其电子态为~3∑^-,离解能为3.84565 eV,拟合得到Murrell-Sorbie势能函数;PtCO分子有两个线性稳定构型,其中一个构型为Pt-C(?)O(C_(∞v)),电子态为~1∑^+,平衡核间距为R_(PtC)=0.17672 nm,R_(CO)=0.11464 nm,离解能为14.46769 eV,另一个为Pt-O(?)C(C_(∞v)),电子态是~1∑^+,平衡核间距为R_(CO)=0.11243 nm,R_(PtO)=0.21886 nm,离解能为11.26729 eV.由微观过程的可逆性原理分析了分子的可能的离解极限,并用多体展式理论导出基态PtCO分子的势能函数,其等势面图准确地再现了PtCO分子的结构特征和离解能,由此讨论了Pt+CO,PtC+O,PtO+C分子反应的势能面静态特征.