固定相

摘要： 金属-有机框架材料(MOFs)是一类由金属离子或金属簇与有机配体通过配位作用形成的具有多孔结构的无机有机杂化材料,因其孔道尺寸、形状、功能可控调节,可被作为一种新型的固定相填料应用于液相色谱分离中.阐述了金属有机框架材料应用于液相色谱柱的研究现状,主要从色谱柱填充方法、色谱柱管材料及金属-有机框架材料的选择等方面进行了论述.

摘要： 该文通过在金属-有机骨架材料(MOF)NH_(2)-MIL-125表面原位生长共价有机骨架材料(COF)TPA-COF,制备了核壳复合材料(MOF@COF)NH_(2)-MIL-125@TPA-COF,采用X-射线粉末衍射(PXRD)、红外光谱(FTIR)和扫描电镜(SEM)等手段对该复合材料进行表征,并将其作为固定相成功制备了NH_(2)-MIL-125@TPA-COF色谱填充柱(25 cm long×2.1 mm i.d.)。在正相(正己烷-异丙醇(9∶1))、反相(甲醇-水(9∶1))高效液相色谱(HPLC)条件下,考察了该柱对一系列位置异构体的分离性能。结果表明,该柱在较低的背景压力(60~100 k Pa)下对9种位置异构体(溴硝基苯、硝基苯胺、氯苯酚、二硝基苯、碘苯胺、溴苯胺、苯二胺、甲苯胺和氯苯胺)表现出较好的分离能力,其中溴硝基苯、硝基苯胺和二硝基苯能达到基线分离,且最大分离度(Rs)为9.71。在反相HPLC条件下,邻-溴硝基苯、间-硝基苯胺和邻-氯苯酚的柱效分别为18424、19053、12954 plates·m^(2)。以溴硝基苯为分析物,在正相HPLC条件下,考察了该柱的重现性和稳定性。该柱通过5次重复进样(第50次、第100次、第150次、第200次、第250次),溴硝基苯保留时间和峰面积的相对标准偏差(RSD)分别为0.29%和0.89%,表明所制备的色谱柱具有较好的重现性和稳定性。核壳复合材料NH_(2)-MIL-125@TPA-COF作为一种新型的HPLC固定相用于位置异构体分离具有良好的应用前景。

摘要： 制备了一种季铵化烯丙基缩水甘油醚(allyl glycidyl ether,AGE)改性聚合物基质的阴离子固定相应用于离子色谱系统。它是利用AGE与水解的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯poly(glycidylmethacrylate-divinylbenzene,GMA-DVB)微球表面残留双键通过表面自由基共聚,再通过N,N-二甲基乙醇胺(一种叔胺)进行开环反应制备得到的。通过考察有机叔胺类型、微球水解、单体和引发剂用量、反应温度和时间对7种阴离子分离性能的影响,优化了制备条件。采用扫描电镜、元素分析对所得阴离子固定相进行了表征。结果表明,采用预先水解的GMA-DVB微球(水解过程中微球表面丰富的环氧基团转化为羟基)相对于直接采用GMA-DVB微球有助于降低固定相的交换容量和微球自身的非离子吸附作用;通过淋洗液浓度和目标离子保留因子的拟合结果证实了该固定相保留机理为典型的离子交换作用。使用碳酸根淋洗液,在优化的色谱条件下,该固定相可在13 min内实现常见7种无机阴离子的基线分离,并表现出较高的柱效(Cl-理论塔板数为49000块/m)。该色谱柱实用性通过分析自来水实际样品进行了验证。

摘要： 通过分步键合反应制备了一种咪唑基双阳离子型离子液体和十八烷基共同修饰的混合模式硅胶色谱固定相(Sil-C18-IL-C4);采用元素分析和红外光谱对其进行了表征.分别评价了该固定相在反相色谱模式(RPLC)、亲水色谱模式(HILIC)和RPLC/HILIC混合色谱模式下的色谱分离性能,并在HILIC模式下对6种碱基核苷类化合物进行分离,考察了流动相中有机相体积分数和水相中甲酸铵浓度对分离效果的影响.此外,还考察了该固定相的分离重复性.制备的Sil-C18-IL-C4固定相的元素分析结果表明,氮元素含量为1.65%,碳元素含量为11.16%,氢元素含量为2.44%.该固定相的红外光谱中,2928和2856 cm^(‒1)处出现了—CH的不对称和对称伸缩振动峰,1440和660 cm^(‒1)处出现了咪唑环上C=C的伸缩振动峰和C=N的弯曲振动峰,说明十八烷基和1,5-双(咪唑-1-基)戊烷均已接枝到硅胶表面.色谱性能评价结果表明,Sil-C18-IL-C4固定相可表现出反相色谱模式和亲水色谱模式分离性能,对6种碱基核苷类物质能够实现完全分离,而且在一定的色谱条件下可以在单根色谱柱单次运行中实现RPLC/HILIC混合模式色谱分离,对于处理复杂样品中的碱基核苷类化合物等亲水物质具有良好的应用潜能.

摘要： 共价有机骨架材料(COFs)作为一种新型的晶体多孔材料,其手性共价骨架材料在手性分离领域具有良好的应用前景。本文以1,3,5-三醛基间苯三酚(Tp)和3,3′-二硝基联苯胺(BD)反应合成出TpBD(NH2)2,并以此作为基本共价有机骨架。用(1S)-(+)-10-樟脑磺酰氯对该骨架进行衍生修饰,制备出手性共价有机骨架材料TpBD(NH2)2的(1S)-(+)-10-樟脑磺酰氯(Cam)衍生物(TpBD-1S-(+)-Cam)。结果表明,制备的手性共价有机骨架材料TpBD-1S-(+)-Cam能够分离华法林、马来酸氯苯那敏、阿替洛尔、美托洛尔、佐匹克隆、1-(9-蒽基)-2,2,2-三氟乙醇、1,2-二苯乙醇酮、酮洛芬、盐酸美西律和噻吗洛尔共10种外消旋体以及o,m,p-溴苯胺、o,m,p-碘苯胺2种苯系位置异构体,分离效果较好。该材料用作高效液相色谱固定相具有良好的开发潜力和应用价值。

摘要： 通过在苯基改性硅胶表面引入戊二醛-聚乙烯醇共聚涂层制备得到一种外亲水-内疏水的类核壳结构极性固定相。该固定相对常见极性化合物(比如核苷、有机酸、水溶性维生素)表现出良好的分离性能,且类核壳结构可在很大程度上避免了流动相中水分子对内核硅胶的侵蚀,相较于商品化极性固定相,柱流失可下降约36倍,进而可显著提升了梯度模式下的信噪比(比如优于商品化柱42.4倍)。它表现出典型亲水作用保留机理和良好的运行稳定性。

摘要： 金属有机骨架材料(MOFs)是一类由有机配体和金属离子(或金属簇)自组装形成的新型多功能材料.MOFs具有孔隙度高、比表面积大、孔径可调、化学和热稳定性高等特点,被广泛应用于吸附、分离、催化等多个领域.近年来,MOFs作为新型气相色谱固定相用于分离异构体受到了广泛关注.与传统无机多孔材料相比,MOFs在结构和功能上展现出高度的可调性,通过合理地选择配体和金属中心,可以设计合成具有不同孔道大小和孔道环境的MOFs,从而分别从热力学和动力学角度优化色谱分离效果,有效提高分离选择性.该文结合MOFs的结构,讨论了MOFs气相色谱固定相分离不同类型分析物的分离机理.分离机理主要包括MOFs孔道的分子筛效应或形状选择性,MOFs不饱和的金属位点与分析物中不同的官能团之间产生的相互作用,分析物与MOFs孔道之间产生的不同范德华力、π-π相互作用和氢键相互作用.此外,MOFs的手性分离可能主要依赖于外消旋体与手性MOFs中手性活性位点之间的相互作用.该文也对不同分析目标物进行了归类,综述了多种MOFs气相色谱固定相对烷烃、二甲苯异构体和乙基甲苯、外消旋体、含氧有机物、环境有机污染物的气相色谱分离效果.最后,该文还对MOFs在该领域的应用进行了总结与展望,旨在为MOFs气相色谱高效分离的研究提供参考.

摘要： 金属有机框架(MOFs)是由金属离子或金属簇与有机配体通过配位作用自组装形成的一类新型多孔材料.MOFs具有独特的拓扑结构、丰富的孔隙结构、可调的孔道尺寸、巨大的比表面积以及灵活的表面修饰等特征,是色谱分离领域颇受关注的一类新型固定相.综述了近几年MOFs材料作为固定相在气相色谱、液相色谱及手性拆分等领域应用的研究进展,展现MOFs材料在色谱分离领域的优异性能和应用潜力,并对MOFs材料在色谱固定相领域今后的发展进行了展望.

摘要： 基于微机电技术制备了一种含有椭圆微柱阵列的半填充柱;采用水热法合成了一种金属有机骨架材料ZIF-8,将其涂敷在微色谱柱的微沟道内壁上作为固定相.在30°C恒温下对芯片的分离性能进行了测试,结果表明,以ZIF-8为固定相的微色谱柱可以在75 s内实现甲烷、乙烷和丙烷(C1～C3)的基线分离,其中甲烷-乙烷的分离度达到了2.23,与以介孔硅为固定相的微色谱柱相比提高了99％;甲烷、乙烷的峰面积以及甲烷-乙烷分离度重复性的相对标准偏差均小于3％.以上结果表明,以ZIF-8为固定相的微色谱柱在针对油田气实时分离的便携式微色谱系统中具有广泛的应用前景.

摘要： 共价－有机骨架材料(COFs)是一类由轻质元素通过共价键形成的多孔材料,具有比表面积大、稳定性好、孔径可调、功能多样、结构可修饰等特点,在分析化学领域如样品前处理和色谱分离等方面显示出了良好的应用前景.其中COFs作为新颖色谱固定相在高效液相色谱、气相色谱和毛细管电色谱分离应用研究也逐渐引起了人们的关注.色谱分离所用COFs均具有良好的化学稳定性,但比表面积、孔径和性质各异,适用于分离不同类型的目标物如有机小分子、同分异构体和手性化合物等.该文综述了近年来以COFs为固定相的色谱分离应用研究进展,包括基于COFs的色谱固定相/色谱柱的制备及其色谱分离应用,并对其进行了展望.

摘要： 采用麦芽糖糖水热碳化法和高温灼烧法制备石墨化碳球,利用甲胺和1,4-丁二醇二缩水甘油醚的缩聚反应在碳球表面接枝含有季铵盐的高分子,并将季铵化的碳球成功的运用于离子色谱中.利用X射线光电子能谱和扫瞄式电子显微镜对季铵化碳球进行表征.以季铵化碳球为阴离子固定相,氢氧化钾溶液为淋洗液,五种常见无机阴离子得以稳定的分离.

摘要： 本文目的在于寻找最佳固定相毛细柱来提高对甲苯二异氰酸酯(TDI)中2,4/2,6-TDI的分离.选择典型气相色谱固定液,如HP-5,XE-60,DB-1701 的弹性石英毛细管柱,在保证各自最佳气流配比范围的前提下,考察它们对2,4/2,6-TDI分离能力,选出分析TDI异构体的最佳气相色谱固定相及色谱条件.试验证明,用DB-1701作毛细管气相色谱固定相可较好地对甲苯二异氰酸酯异构体(2,4/2,6-TDI)进行分离,有利于准确分析甲苯二异氰酸酯异构体的含量或配比.

摘要： 本文通过3-(2-氨基乙基)胺超支化键合,将强金属螯合配基2-(5-甲基四唑)氨(DMTI)固定在硅胶表面,制备了一种新型IMAC固定相,达到了在不增加配基配位数的条件下,降低纯化蛋白过程中金属流失率的效果.

摘要： 对映体的拆分曾被认为是相当困难及复杂的实验技术,随着20世纪70年代手性色谱的兴起和迅速发展,该难题得以逐步解决[1],尤其是近几年,药物对映体的分析已成为药学领域的研究热点。将手性化合物键合到固定相表面后,由于样品中的对映体与键合的子性分子形成非对映异构体络合物的结合能力的差异而达到拆分目的,该固定相即被称为手性固定相(Chiral stationary p hase,CSP).由手性固定相液相色谱分离测定对映体已成为对映体分离发展最为迅速的领域[2].目前,采用高效液相色谱法(HPLC)分离手性化合物取得了显著进展,已广泛应用于众多领域,并已制备出大量用于HPLC的CSP.本文拟就目前应用较广泛的几类CSP作一简要介绍.

摘要： 以苯乙烯-二乙烯基苯微球为基质，建立了一种新型离子色谱固定相的制备方法。在基质微球表面合成一层聚缩水甘油甲基丙烯酸酯聚合物层(GMA)，随后与甲胺及1，4-丁二醇二环氧甘油醚(BDDE)交替反应，与其表面接枝上带正电荷的季铵基团，可用于阴离子的分离。通过改变接枝反应的次数，控制交换树脂的交换容量。自制色谱固定相能够用于7种常规阴离子分离分析，并用于自来水中常规阴离子的检测。分离检测结果可与商用离子色谱柱相比，同时水负峰能与氟离子完全分离，不影响氟离子的定量检测。

摘要： 本文使用自制的四氧杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶色谱柱（TOA2T2），采用HPLC/UV方法，对食品及饲料中的三聚氰胺进行了测定，在0.4-40μg/mL 浓度范围内呈良好的线性关系(R2=1)，重现性良好(峰面积RSD=0.44%)，检测限为0.1μg/mL，加标回收率在93%-101%之间，结果表明该固定相适用于样品中三聚氰胺的测定。

摘要： 本文使用自制的四氧杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶色谱柱（TOA2T2），采用HPLC/FLD方法，对土壤及水体中的苯并芘进行了测定，在0.8-20ng/mL浓度范围内呈良好的线性关系(R2=0.999)，重现性良好(峰面积的RSD=2.55%)，检出限为0.5 ng/mL，加标回收率在96%-99%之间，结果表明该固定相适用于环境样品中苯并芘的测定。

摘要： 高效液相色谱(HPLC)不仅是一种有效的分析分离手段,也是一种重要的高效制备分离技术.色谱柱是HPLC系统的核心,不同性能的填料是HPLC广泛应用的基础.硅胶是开发最早、研究最为深入、应用最为广泛的HPLC固定相基质,其制备方法主要有喷雾干燥法、溶胶-凝胶法、聚合诱导胶体凝聚法及模板法等.近年来,亚2μm小粒径硅胶、核-壳型硅胶、双孔径硅胶、介孔性硅胶、有机杂化硅胶等新型硅胶应用于HPLC并取得了色谱分离技术的飞速发展,例如基于亚2μm填料的超高压液相色谱技术、基于核-壳型填料的快速分离技术、基于杂化硅胶填料的高温液相色谱技术等.硅胶经表面化学键合、聚合物包覆等有机改性可制得先进的大分子限进填料、温敏性填料、手性填料等,大大扩展了HPLC的应用范围.本文对液相色谱用硅胶的制备方法、改性与修饰方法以及硅胶基质固定相的评价方法加以系统综述,概述了新型硅胶在HPLC中的应用进展,并对硅胶基质填料的发展方向与应用前景进行了展望.

摘要： 碳纳米管( CNTs)具有新颖的物理、化学及电学性能,其硬度、强度、弹性等机械性能超出了目前所有的材料,成为科研工作者的研究热点.与平面碳材料相比,由于CNTs弯曲的内表面,使其对分子具有更强的吸附能力.据报道,CNTs的比表面积可达150至3000m2g-1,吸附作用可以发生在外表面,石墨片的弯曲处,团聚管的间隙处及开管CNTs的内部.利用CNTs的纳米尺寸效应,为研究开发耐高温高压的高效分离技术提供了可能.因其特殊的吸附性能,CNTs被当作优良的吸附剂而广泛的应用于分析化学领域,如固相（微）萃取、液相色谱、气相色谱及电色谱中,然而在离子色谱固定相的应用中鲜有文献报道.

摘要： 备出一种新型抑制电导检测阴离子色谱同定相，通过对色谱条件的选择，成功实现了多种含磷阴离子的分离。选用KOH溶液作为流动相，成功分离并测定正磷酸根、焦磷酸根、三偏磷酸根和三聚磷酸根，且线性良好，方法的加标回收率达到90％～106％。用于实际样品分析，结果满意。

摘要： 本发明公开了一种基于光催化交联蛋白的手性固定相的制备方法、手性固定相及应用，所述基于光催化交联蛋白的手性固定相的制备方法包括，光催化交联，向蛋白溶液中依次加入三(2，2'‑联吡啶)二氯化钌(II)六水合物和过硫酸铵，光照下进行光催化交联反应；固载，取经过修饰偶联的硅胶，加入经过光催化交联的蛋白溶液，充分搅拌、抽滤、烘干，得到本发明的手性固定相。本发明的BSA‑CSP是一类全新结构的手性分离固定相，可适用于包括氨基酸在内的、与蛋白序列有一定结合能力的化学品的手性拆分。

摘要： 本发明公开了一种三聚氰胺键合色谱固定相及其制备方法和金属离子改性三聚氰胺键合色谱固定相。该制备方法包括如下步骤：1)将异氰酸烷基硅烷偶联剂与无机基质填料反应，得到异氰酸烷基硅烷偶联剂键合固定相；2)将异氰酸烷基硅烷偶联剂键合固定相与三聚氰胺反应，得到三聚氰胺键合色谱固定相；所述异氰酸烷基硅烷偶联剂具有所示的结构通式：其中，X为甲基或乙基，m＝3～6。本发明制备过程简单、成本低廉。本发明所需的原料易得，来源广泛，且无需任何修饰而直接使用，制备周期短、成本低廉，制备过程简单，操作非常简便。

摘要： 本发明提供了一种基于石墨烯与氧化锌双层膜固定相的色谱柱及其固定相的制备方法，属于色谱分离技术领域。本发明通过将氧化锌薄膜制成粗糙过渡层，进而作为色谱柱内壁与石墨烯类材料之间的过渡层，通过化学键合与机械锚合作用提高了石墨烯类纳米材料在色谱柱内壁的附着力，提高了固定相的稳定性和均匀性。本发明解决了石墨烯类纳米片状材料在色谱柱内壁难以涂覆、稳定性差的问题；同时克服了传统自组装方法所存在普适性欠缺的不足，普适于石墨烯、氧化石墨烯和还原氧化石墨烯材料在色谱柱内壁形成固定相；另外，还具有制备步骤简单，成本低廉、制得产品分散均匀且附着牢固的优势，有利于大规模工业化生产。

摘要： 本发明涉及新的硅胶键合含两个及以上氮原子的氨基酸或天冬氨酸的固定相和在液相色谱中利用该类固定相，优化流动相条件，纯化卡泊芬净前体，获得高纯度纽莫康定B0(HPLC纯度>99％，单个杂质<0.1％)的方法。这种色谱方法可以用于分析或纯化制备。

摘要： 本发明公开了一种基于光催化交联蛋白的手性固定相的制备方法、手性固定相及应用，所述基于光催化交联蛋白的手性固定相的制备方法包括，光催化交联，向蛋白溶液中依次加入三(2，2'‑联吡啶)二氯化钌(II)六水合物和过硫酸铵，光照下进行光催化交联反应；固载，取经过修饰偶联的硅胶，加入经过光催化交联的蛋白溶液，充分搅拌、抽滤、烘干，得到本发明的手性固定相。本发明的BSA‑CSP是一类全新结构的手性分离固定相，可适用于包括氨基酸在内的、与蛋白序列有一定结合能力的化学品的手性拆分。

摘要： 本发明公开了一种三聚氰胺键合色谱固定相及其制备方法和金属离子改性三聚氰胺键合色谱固定相。该制备方法包括如下步骤：1)将异氰酸烷基硅烷偶联剂与无机基质填料反应，得到异氰酸烷基硅烷偶联剂键合固定相；2)将异氰酸烷基硅烷偶联剂键合固定相与三聚氰胺反应，得到三聚氰胺键合色谱固定相；所述异氰酸烷基硅烷偶联剂具有所示的结构通式：其中，X为甲基或乙基，m＝3～6。本发明制备过程简单、成本低廉。本发明所需的原料易得，来源广泛，且无需任何修饰而直接使用，制备周期短、成本低廉，制备过程简单，操作非常简便。

摘要： 本发明提供了一种基于石墨烯与氧化锌双层膜固定相的色谱柱及其固定相的制备方法，属于色谱分离技术领域。本发明通过将氧化锌薄膜制成粗糙过渡层，进而作为色谱柱内壁与石墨烯类材料之间的过渡层，通过化学键合与机械锚合作用提高了石墨烯类纳米材料在色谱柱内壁的附着力，提高了固定相的稳定性和均匀性。本发明解决了石墨烯类纳米片状材料在色谱柱内壁难以涂覆、稳定性差的问题；同时克服了传统自组装方法所存在普适性欠缺的不足，普适于石墨烯、氧化石墨烯和还原氧化石墨烯材料在色谱柱内壁形成固定相；另外，还具有制备步骤简单，成本低廉、制得产品分散均匀且附着牢固的优势，有利于大规模工业化生产。

摘要： 本发明涉及液相色谱固定相，为一种液相色谱固定相的制备方法及其糖基键合固定相，本发明是使用无重金属催化的“巯基-烯烃”点击化学反应制备糖基键合硅胶固定相。首先在硅胶表面引入巯基，制备巯基硅胶中间体；然后通过巯基与烯基的加成反应，将烯基糖分子键合到巯基硅胶表面。该方法为无重金属催化反应，因此最终产物中不含重金属残留，完全避免重金属对产品性能带来的不利影响。制备过程简单可靠，反应条件温和，而且十分容易放大到大量制备。应用范围广，本发明提供的糖基固定相可作为亲水作用色谱分离材料，广泛用于寡糖、糖肽、糖蛋白、多肽、核苷等极性化合物的选择性分离。

摘要： 本发明公开了一种固定相和利用该固定相纯化脂肽的方法。所述固定相具有如下结构或其盐形式：

摘要： 本发明涉及新的式I的固定相和在液体色谱中利用选择固定相，包括式I的固定相，纯化肽或脂肽从而提高纯化的分离度和/或生产率的方法。这种色谱方法可以用于分析或制备规模的纯化。