氨肟化

摘要： 氨肟化反应以叔丁醇为溶剂,溶解反应系统中的环己酮肟、氨、水等反应混合物,叔丁醇回收系统是氨肟化装置耗能最大的工序。双效精馏是精馏操作中一种较为高效的节能方式。本文简要介绍了氨肟化装置叔丁醇回收系统的双效精馏工艺改造情况,对改造前后的实际能源消耗做了详细的对比和评价分析。工艺改造中采用了双效精馏中的逆流流程,有效防止环己酮肟在高温下分解的同时,实现了轻重组分的有效分离,达到了节能降耗、大幅降低产品成本的目的。

摘要： 主流环己酮氨肟化工艺均使用陶瓷膜过滤器作为催化剂分离的重要设备,但陶瓷膜过滤系统在运行过程中,存在密封失效、膜管破裂,以及抗污染能力差等问题。在环己酮氨肟化装置上以金属膜替代陶瓷膜,对比研究了金属膜的过滤性能、抗污染性能,以及对双氧水与环己酮配比的影响。结果表明:使用金属膜过滤后,环己酮氨肟化反应液的浊度保持在1.20 NTU以下,浊度合格率由95.66%提升至100%;金属膜膜面流速为6.32 m/s,平均膜通量为22 t/h,比陶瓷膜分别提高82.1%、120%;金属膜跨膜压差为0.06 MPa,化学清洗频次为0.3次/月,反冲洗频次为0.08次/h,比陶瓷膜分别下降50%、70%、98%;使用金属膜后,己内酰胺耗双氧水下降3 kg/t,反应釜运行周期由100 d提升至140 d,每年可节约运行成本497万元。

摘要： 以TS-1分子筛为催化剂,以5-异辛基水杨醛(ISA)、氨水和过氧化氢为原料进行直接氨肟化合成5-异辛基水杨醛肟(ISAO).借助Minitab软件进行正交试验对催化剂用量、反应温度、反应时间、氨醛物质的量比和过氧化氢醛物质的量比等反应条件进行优化,确定了最佳反应参数:5-异辛基水杨醛与过氧化氢、氨水的物质的量比分别为1:1.3和1:1.8,反应温度为65°C,TS-1的用量为17.5 g/mol(5-异辛基水杨醛),加料时间1 h.实验表明5-异辛基水杨醛肟(ISAO)的收率高达95.80％,该方法反应条件温和,避免了硫酸铵副产物的产生,无环境污染.

摘要： 因环己烷氧化法生产的环己酮中杂质种类多达数十种,在氨肟化法生产己内酰胺的工艺过程中,采用此环己酮往往会因反应的不同和除杂工艺的变化,在各个工序中存留的杂质并不相同。因此通过细致分析环己酮杂质在各个工段可能存留状态,适当改变工艺操作条件,是提升己环己酮肟质量的重要方法之一。

摘要： 采用在线红外光谱仪对苯甲醛、环己酮氨肟化反应过程进行跟踪检测,并设计两步实验法,系统探究了T S-1/H2 O2催化氧化体系中苯甲醛、环己酮氨肟化反应机理.结果表明:环己酮氨肟化反应过程不存在亚胺路径,反应主要遵循羟胺路径;苯甲醛氨肟化反应过程中,苯甲醛与氨可相互作用生成亚胺中间体,亚胺中间体可进一步被TS-1/H2O2催化氧化为苯甲醛肟;同时该过程氨可被TS-1/H2O2催化氧化为羟胺中间体(NH2OH),苯甲醛与羟胺反应直接生成苯甲醛肟,即苯甲醛氨肟化反应过程中同时存在亚胺路径和羟胺路径.

摘要： 相比较普通的废水,氨肟化法己内酰胺生产废水的污染物成分更加多样,直接排入生化系统进行净化,不仅不能保证净化的质量,对于生化系统也会产生严重的损害,因此必须做好相关的预处理工作,这对于技术提出了更高的要求.

摘要： 通过对陶瓷膜工作机理分析,结合环己酮氨肟化工艺的实际情况,确定了用于氨肟化工艺中无机陶瓷膜的选择要求,讨论了无机陶瓷膜在70 kt／a己内酰胺氨肟化工艺装置中的应用效果.结果表明:采用孔径为120 nm、厚度为20 μm、孔隙率为30%的非对称无机陶瓷膜,可有效实现平均粒径为200 nm的钛硅分子筛催化剂与反应清液的分离,完全满足氨肟化工艺过滤系统的要求;在工业装置中,控制陶瓷膜的临界压力0.2 MPa、装置操作压力0.08～0.12 MPa、反应错流速度3～4 m／s、减少膜污染,可有效提高膜通量;通过优化运行工艺和操作条件,可有效防止陶瓷膜膜管的泄露、断裂及膜管通道堵塞,成功实现了无机陶瓷膜在环己酮氨肟化工艺中的工业应用,且使用寿命达3年以上.

摘要： 采用钛硅分子筛催化苯甲醛氨肟化合成路线绿色高效,但苯甲醛性质活泼极易发生缩合和氧化等副反应,苯甲醛肟选择性较差.本工作研究了苯甲醛氨肟化反应网络和不同钛物种的催化性能,具有良好扩散性能的空心钛硅分子筛HTS展示出更好的催化性能,且其中孤立骨架四配位钛是氨肟化主反应的催化活性中心.为提高苯甲醛肟选择性,系统考察了催化剂用量、氨水/苯甲醛物质的量比、双氧水/苯甲醛物质的量比、双氧水加料方式以及反应温度等参数对苯甲醛氨肟化反应性能的影响.在优化的反应条件下,苯甲醛转化率和苯甲醛肟选择性可分别达到99.9％和95.8％.同时,HTS分子筛具有较好的稳定性.

摘要： A continuous slurry reactor was used to study the catalytic performance of shaped Ti-MWW and TS-1 zeolites in the liquid-liquid-solid three-phase ammoximation,with cyclohexane as the solvent.The results show that the shaped Ti-MWW had better performance than TS-1 for ammoximation of cyclohexanone.Deactivation behavior of the catalyst was studied and qualitative analysis of the reaction by-products was carried out.Under the accelerated deactivation condition,the life time of shaped Ti-MWW zeolite reached 28.1 h in liquid-liquid-solid three-phase ammoximation and the selectivity of cyclohexanone oxime was above 99％.By-products of the reaction were mainly high boiling point polar organic compounds.The fresh,deactivated and regenerated catalysts were characterized by various approaches,including SEM,XRD,N2 physisorption,UV-Vis and FT-IR.The results showed that the dissolution erosion of silicon from the zeolite was negligible and the MWW framework structure did not change obviously.The byproducts blocking of the molecular sieve channels is the primary factor leading to the deactivation of shaped Ti-MWW zeolite in a single cycle.%采用连续淤浆床反应装置,对比研究了环己烷为溶剂的液-液-固三相体系中成型Ti-MWW分子筛与TS-1分子筛催化环己酮氨肟化反应的性能.结果表明,成型Ti-MWW分子筛催化环己酮氨肟化的性能明显优于TS-1分子筛.催化剂寿命评价以及反应副产物的定性分析结果表明,在催速失活工艺条件下,成型Ti-MWW分子筛在环己烷为溶剂的液-液-固三相体系中稳定运行28.1h,环己酮肟选择性大于99％,反应副产物主要为高沸点极性有机物.通过对新鲜、失活及再生催化剂进行SEM、XRD、N2物理吸附、UV-Vis和FT-IR等表征,表明成型Ti-MWW分子筛单程失活未见明显骨架硅流失,拓扑结构没有被破坏,失活主要是由反应副产物堵孔造成的.

摘要： 建立了气相色谱分析氨肟化反应技术中排放水中微量有机物的方法。在样品水份达90％以上的情况下,优选了色谱分析操作条件,测试准确、快速,满足了生产要求。

摘要： 本文分析了环己酮氨肟化反应中钛硅分子筛分离的膜污染成因,提出了其工业化生产中膜污染在线的控制方案和离线的化学清洗方案,并给出了该方案的中试优化工艺参数.工业试验表明,应用该技术很好地解决了工业化生产中的膜污染控制问题。

摘要： 本研究提出了空心钛硅分子筛HTS的概念，并设计了空心钛硅分子筛HTS的合成方法。 本工作对钛硅分子筛HTS物化特性进行了表征，并考察了催化活性。

摘要： 本研究提出了空心钛硅分子筛HTS的概念，并设计了空心钛硅分子筛HTS的合成方法。 本工作对钛硅分子筛HTS物化特性进行了表征，并考察了催化活性。

摘要： 本研究提出了空心钛硅分子筛HTS的概念，并设计了空心钛硅分子筛HTS的合成方法。 本工作对钛硅分子筛HTS物化特性进行了表征，并考察了催化活性。

摘要： 本研究提出了空心钛硅分子筛HTS的概念，并设计了空心钛硅分子筛HTS的合成方法。 本工作对钛硅分子筛HTS物化特性进行了表征，并考察了催化活性。

摘要： 本公开涉及一种核壳结构钛硅材料，以氧化物计并以摩尔量计，核壳结构钛硅材料的TiO2与SiO2的摩尔比为1：(20‑100)；核壳结构钛硅材料的表面钛硅比与体相钛硅比的比值为2.0‑4.3，钛硅比是指TiO2与SiO2的摩尔比；对核壳结构钛硅材料进行紫外可见光谱测试时，位移为210nm的谱峰面积与位移为210nm、270nm和330nm的谱峰面积之和的比记为a/b，a/b为60％以上；核壳结构钛硅材料的总介孔体积占总孔体积的比例为37‑44％，孔径为5‑20nm的介孔体积占总介孔体积的比例为35‑55％，总介孔体积指孔径为2‑50nm的孔体积。将核壳结构钛硅材料用于大分子酮类氨肟化反应生产酮肟工艺中可以提高原料转化率和目标产物选择性，并且可以提高酮类氨肟化反应中氧化剂的利用率。

摘要： 本公开涉及一种核壳结构钛硅材料及其制备方法和大分子酮类氨肟化反应生产酮肟的方法，内核为具有晶内多空心结构的全硅分子筛，外壳为钛硅分子筛，以氧化物计并以摩尔量计，核壳结构钛硅材料的TiO2与SiO2的摩尔比为1：(30‑100)；核壳结构钛硅材料的表面钛硅比与体相钛硅比的比值为2.0‑4.5，钛硅比是指TiO2与SiO2的摩尔比；核壳结构钛硅材料进行BET氮气吸脱附测试时，p/p0为0.8时核壳结构钛硅材料的吸附量与p/p0为0.2时核壳结构钛硅材料的吸附量的差值记为ΔV，ΔV为23‑45mL/g。本公开的核壳结构钛硅材料的外壳表面富钛且具有开阔孔结构，将其用于大分子酮类氨肟化反应生产酮肟工艺中可以提高原料转化率和目标产物选择性，并提高氧化剂过氧化氢的利用率。

摘要： 本公开涉及一种核壳结构钛硅材料及其制备方法和大分子酮类氨肟化反应生产酮肟的方法，内核为具有晶内多空心结构的全硅分子筛，外壳为钛硅分子筛，以氧化物计并以摩尔量计，核壳结构钛硅材料的TiO2与SiO2的摩尔比为1：(20‑100)；核壳结构钛硅材料的表面钛硅比与体相钛硅比的比值为2.0‑4.5，钛硅比是指TiO2与SiO2的摩尔比；对核壳结构钛硅材料进行紫外可见光谱测试时，位移为210nm的谱峰面积与位移为210nm、270nm和330nm的谱峰面积之和的比记为a/b，a/b为55％以上。本公开的核壳结构钛硅材料外壳表面富钛且骨架钛含量高，催化活性高，将其用于大分子酮类氨肟化反应生产酮肟工艺中有利于提高原料转化率和目标产物选择性，并可以提高氧化剂过氧化氢的利用率。

摘要： 本发明公开了一种从氨肟化反应产物中分离环己酮肟、环己酮与甲苯的方法，包括步骤：将环己酮肟、甲苯和环己酮混合物加入加压甲苯塔，该加压甲苯塔的塔顶蒸出20‑30％的甲苯和物料中全部的水分，塔釜出料进入隔板精馏塔，隔板精馏塔为减压操作，该隔板精馏塔的塔顶蒸出全部的甲苯和环己酮，塔釜物料为环己酮肟产品，其中，隔板精馏塔由中间再沸器和塔釜再沸器提供加热，塔釜再沸器热源由外部公用热源提供，中间再沸器热源由加压甲苯塔的塔顶蒸汽提供。该工艺比传统工艺能耗降低约35‑40％，减少了排放尾气中的甲苯量。

摘要： 本公开涉及一种钛硅分子筛及其制备方法和大分子酮类氨肟化反应生产酮肟的方法，所述钛硅分子筛由氧元素、硅元素和钛元素组成，以氧化物计并以摩尔量计，所述钛硅分子筛的TiO2与SiO2的摩尔比为1：(20～100)；所述钛硅分子筛的表面钛硅比与体相钛硅比的比值为1.5～5，所述钛硅比是指TiO2与SiO2的摩尔比。本公开的钛硅分子筛表面富钛，具有较高的催化活性，将其用于大分子酮类氨肟化反应生产酮肟工艺中有利于提高原料转化率和目标产物选择性。

摘要： 本公开涉及一种钛硅分子筛及其制备方法和大分子酮类氨肟化反应生产酮肟的方法，该钛硅分子筛由氧元素、硅元素和钛元素组成，以氧化物计并以摩尔量计，钛硅分子筛的TiO2与SiO2的摩尔比为1：(25‑100)；钛硅分子筛的表面钛硅比与体相钛硅比的比值为1.7‑3.9，钛硅比是指TiO2与SiO2的摩尔比；钛硅分子筛进行BET氮气吸脱附测试时，p/p0为0.8时钛硅分子筛的吸附量与p/p0为0.2时钛硅分子筛的吸附量的差值记为ΔV，ΔV为26mL/g以上。本公开的钛硅分子筛表面富钛且具有丰富的开阔孔，催化活性高，将其用于大分子酮类氨肟化反应生产酮肟工艺中有利于提高原料转化率和目标产物选择性。

摘要： 本发明公开了环己酮氨肟化制备环己酮肟的方法。钛硅分子筛催化剂、环己酮、双氧水、叔丁醇、水与氨气在65°C搅拌反应6小时；所述钛硅分子筛催化剂的制备方法为，锆盐、水、表面活性剂、分子筛混合，在温度为50‑90°C条件下搅拌吸附6‑72小时，离心分离，将分离出的分子筛样品在温度为80～130°C的条件下干燥6‑24小时，在400～600°C的温度条件下焙烧4～10小时，即可得到经金属氧化物及表面活性剂改性的分子筛。本发明所述的分子筛改性方法，操作条件要求简单，易于进行实际操作，同时由于金属氧化物与分子筛相互协同作用以及分子筛表面的润湿性的改变，使其在液相催化环己酮氨肟化生成环己酮肟的反应中，使得环己酮的转化率可达到100％，环己酮肟的选择性达到99％。

摘要： 一种酮氨肟化制备酮肟的方法，在氨肟化反应条件下和一种含钛催化剂存在下，使酮、双氧水和溶剂接触得到含有酮肟的产物，其特征在于，所述的含钛催化剂是经下述的制备过程得到：(1)将所述的钛硅分子筛与无定形硅源、碱性水溶液、助剂、聚季铵盐热处理后打浆，利用喷雾造粒技术得到成型催化剂；(2)将喷雾成型催化剂在外部施加压力、表观压力为0.01～1.0MPa、温度100‑300°C的环境条件下添加水处理0.5‑3h；(3)再在外部施加压力、表观压力为0.01～1.0MPa、温度300‑600°C环境条件下添加pH值＞9的液体处理至少0.5h。

摘要： 本发明公开了一种环己酮氨肟化制环已酮肟的方法。该方法包括：(1)氨、环已酮、叔丁醇和双氧水进入第一反应器，与第一反应器内的第一催化剂接触进行第一反应，得到第一反应产物；(2)所述第一反应产物与叔丁醇和双氧水进入第二反应器，在第二反应器内第二催化剂的存在下进行第二反应，制得环已酮肟。该方法能够在长周期运转后，明显提高环己酮的转化率和目的产物环己酮肟的选择性，而且还能提高双氧水的有效利用率。

摘要： 本实用新型涉及羟肟萃取剂制备技术领域，具体为一种氨肟化制备羟肟萃取剂的连续流合成系统，包括依次通过管道连通的物料罐区、反应区和后处理区，管道上设置有输送泵；后处理区包括离心萃取机、废水收集单元，离心萃取机上设有水相输出管和有机相输出管，水相输出管与废水收集单元连通；且有机相输出管和废水收集单元均连通有蒸发器，蒸发器与物料罐区连通；所述管道均为加热管。可以解决传统的肟化方法中，存在耗时长、操作烦琐、设备利用率低等技术问题。